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淺談三節(jié)爐法測定煤中碳?xì)湓?/h1>
點擊次數(shù):7433 發(fā)布時間:2016-06-29

碳和氫是煤的有機質(zhì)的主要組成元素。碳和氫是煤的可燃成分。煤中碳、氫元素燃燒時會釋放熱能,是煤發(fā)熱量的主要來源。碳元素是組成煤的有機質(zhì)大分子的骨架,是焦炭的主要物質(zhì)基礎(chǔ)。氫元素是煤中第二個重要元素,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對于碳元素較小,只有碳元素的1/12。泥炭和年輕的褐煤就其碳、氫原子比例而言,可能氫元素的原子比例比碳元素的還高。在變質(zhì)程度相同的條件下,腐泥煤比腐植煤的氫含量高,而碳含量低。不管是煤化度低的泥炭,還是煤化度高的無煙煤,它們所含碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)都是高的。煤中碳含量隨其煤變質(zhì)程度的加深而增高,而氫含量卻隨煤變質(zhì)程度的加深而降低。泥炭的干燥無灰基碳含量為55%~62%;褐煤的碳含量為60%~77%;煙煤的碳含量為77%~93%;無煙煤的碳含量為88%~98%;氫元素占煙煤和褐煤有機質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.0%~6.5%;無煙煤為1%~4%。在同一種煤中,其變質(zhì)程度相同的條件下,一般惰質(zhì)組的干燥無灰基碳含量高,鏡質(zhì)組次之,殼質(zhì)組低;殼質(zhì)組的干燥無灰其氫含量大,鏡質(zhì)組次之,惰質(zhì)組低。 
  1 測定煤中碳?xì)湓氐囊饬x 
  首先,碳含量與煤的變質(zhì)程度有密切關(guān)系,在一定情況下碳含量更能的表征煤的煤化程度。而對于氫含量來說,氫含量隨變質(zhì)程度加深而降低的并不多,規(guī)律性并不明顯;但在無煙煤階段甲烷減少量逐漸增多且規(guī)律性明顯,從而根據(jù)氫含量可以劃分無煙煤的小類指標(biāo)。其次,煤的碳?xì)浜靠梢员碚鞒雒盒再|(zhì)的不同,如碳含量高而氫含量低的煤通常是一些無黏結(jié)性的貧煤或無煙煤等年老的煤;而干燥無灰基碳含量在84%-88%,氫含量在5%以上的中等變質(zhì)程度的煤,是結(jié)焦性的煤。再次可以利用碳和氫的含量推算發(fā)熱量,以及推算燃燒設(shè)備的理論燃燒溫度和計算鍋爐燃燒中的熱平衡,也可根據(jù)碳?xì)涞姆治鰯?shù)值計算物料平衡。 
  2 方法原理 
  一定量煤樣在氧氣流中全燃燒;碳元素和氫元素等燃燒生成二氧化碳和水。生成的二氧化碳和水分別用二氧化碳吸收劑和吸水劑吸收,根據(jù)吸收劑的增量計算出煤中的碳、氫元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。煤樣中硫和氯對碳測定的干擾用鉻酸鉛和銀絲卷消除,氮對碳測定的干擾用粒狀二氧化錳消除。 
  2.1 燃燒反應(yīng) 
  煤+CO2↑+H2O↑+SO2↑+ SO3↑+Cl2↑+N2↑+NO2↑+…… 
  2.2 二氧化碳和水的吸收反應(yīng) 
  2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O,CaCl2+ 2H2O→CaCl2·2H2O或CaCl2·2H2O+4H2O→CaCl2·6H2O;Mg(ClO4)2+ 6H2O→Mg(ClO4)2·6H2O 
  2.3 氯、硫氧化物和氮氧化物的消除反應(yīng) 
  硫氧化物可用鉻酸鉛消除,氯可用銀絲卷消除,氮氧化物可用粒狀二氧化錳消除。 
  3 碳?xì)浜康挠嬎?nbsp;
  一般分析煤樣或水煤漿干燥試樣的碳、氫質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別按式(1)和式(2)計算: 
  式中: 
  w(Cad)——一般分析煤樣或水煤漿干燥煤樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  w(Cad)——一般分析煤樣或水煤漿煤樣中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  m——一般分析煤樣質(zhì)量,g; 
  m1——吸收二氧化碳∪形管的增量,g; 
  m2——吸水∪形管的增量,g; 
  m3——水份值,g; 
  Mad——一般分析煤樣水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  0.2729——將二氧化碳折算成碳的因數(shù); 
  0.1119——將水折算成氫的因數(shù)。 
  有機碳的測定,按式(3)計算有機碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 
 ?。?) 
  式中: 
  W(Co,ad)——一般分析煤樣中有機碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  W[(CO2)ad]——一般分析煤樣中碳酸鹽二氧化碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%;其余符號同式(1)。 
  水煤漿中碳和氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別按式(4)和式(5)計算: 
  (4) 
 ?。?) 
  式中: 
  W(Ccwm)——水煤漿中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  W(Cad)——水煤漿干燥煤樣中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  W(Hcwm)——水煤漿中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  W(Had)——水煤漿干燥煤樣中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  Mcwm——水煤漿水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%; 
  Mad——水煤漿干燥煤樣水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù),%。 
  4 碳和氫測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性臨界差(表1) 
  表1碳和氫測定的精密度 
  重復(fù)性限% 再現(xiàn)性臨界差% 
  W(Cad) W(Had) W(Cad) W(Had) 
  0.50 0.15 1.00 0.25 
  5 試驗 
  試驗的測定過程和試樣的測定過程*相同,只是做試驗時不用裝試樣。試驗的目的是測出燃燒管內(nèi)殘存的水分和少量的有機物含量作為值。試驗是一個極為重要又是非常耗時的試驗,且在做試驗時試驗的水分吸收管前后兩次的質(zhì)量差值不能過0.0010g;二氧化碳吸收管的前后兩次的質(zhì)量差值不能過0.0005g。碳、氫的測定裝置應(yīng)在一個溫濕度相對穩(wěn)定的環(huán)境下,不然值很難達到的恒重狀態(tài)。如果適當(dāng)調(diào)節(jié)燃燒管的位置。 
  6 煤樣的測定 
  當(dāng)試驗完成之后方可進行煤樣的檢測。 
  測定煤樣時其操作是非常重要的,根據(jù)檢測經(jīng)驗總結(jié)為:在測定煤樣時先檢查整個測定裝置,將*節(jié)爐的溫度控制在(850±10)℃,第二節(jié)爐的溫度控制在(800±10)℃,第三節(jié)爐的溫度控制在(600±10)℃,并將*節(jié)爐緊靠第二節(jié)爐,將水分及二氧化碳吸收瓶連接好,控制氧氣流速為120mL/min,當(dāng)流量計所指示的流速穩(wěn)定,系統(tǒng)末端的氣泡顯示正常,則可以開始測定煤樣。在預(yù)先灼燃處理過的燃燒舟中稱取粒度小于0.2mm的一般分析煤樣0.2g(可適當(dāng)少于0.2g),晃動樣品上方覆蓋少許干燥的三氧化鎢或三氧化鉻粉,迅速打開橡皮塞取出銅絲卷,將燃燒舟推至燃燒管中,使其剛好在*節(jié)爐爐口放入銅絲卷,迅速套好橡膠冒或塞緊橡膠塞。1min后,移動*節(jié)爐,使燃燒舟的一半進入爐子,過2min后,移動爐體,使燃燒舟全部進入爐子,再過2min后,使燃燒舟位于爐子中央;保溫18min后,把*節(jié)爐移回原位,2min后取下吸收系統(tǒng),關(guān)閉磨口塞,用絨布擦凈,戴上干凈手套,在天平旁放置10min后稱量(一般除氮管不用稱量),若第二個二氧化碳“U”形管質(zhì)量變化小于0.0005g,計算時可忽略。用絨布擦凈、戴干凈手套以防止影響測定結(jié)果。對于高灰分,低揮發(fā)分的煤樣,可采用適延長燃燒時間來確保煤樣燃燒*。繼續(xù)做第二個試樣時,將水分和二氧化碳吸收“U”形管的活塞打開,在連接到吸收系統(tǒng)中,查看當(dāng)氣路暢通時可開始第二個樣品的檢測。 
  7 測定煤碳?xì)湓剡^程中應(yīng)注意的事項 
  7.1 由于煤燃燒所需氧氣中還有少量的水分和二氧化碳所以需設(shè)置氧氣凈化系統(tǒng)。氧氣中的水分用過氯酸鎂及濃硫酸消除。二氧化碳用粒狀堿石棉來消除。若不消除氧氣中攜帶的水分和二氧化碳,可能會使煤中碳?xì)錅y定值偏高。 
  7.2 碳?xì)錅y定系統(tǒng)必須具有良好的所密性。吸收管的管塞或瓶塞都應(yīng)使用磨口的,乳膠管應(yīng)選用管口徑較細(xì)的,及時更換老化的乳膠管。燃燒管應(yīng)選用致密剛玉管,不透鋼管或石英管。(不銹鋼燃燒管應(yīng)用多一些。)測定過程中,各節(jié)爐的控制溫度不能過規(guī)定的溫度,特別是第三節(jié)爐的溫度不能過(600±10)℃,否則鉻酸鉛顆粒會熔化粘連,脫硫效果會降低;會干擾碳的測定。如果爐溫過規(guī)定值,鉻酸鉛顆粒熔化粘連應(yīng)立即停止試驗,切斷電源,待爐溫降低后更換燃燒管內(nèi)的試劑。 
  7.3 粒狀鉻酸鉛需自行制備。制備粒狀鉻酸鉛時可將粉狀鉻酸鉛加少量的水調(diào)成糊狀,上乳膠手套加工成玉米粒大小的顆粒,置于干燥箱中烘干,然后在(600±10)℃的高溫爐內(nèi)灼燒30min即可,置于磨口玻璃瓶中備用。 
  7.4 由于新的橡皮帽和橡皮塞受熱分解會使碳?xì)涞臏y定值不,而且會使值不恒定。所以橡皮帽或橡皮塞應(yīng)在105℃~110℃下烘烤8h以上,恒重后才可以使用。 
  7.5 燃燒管內(nèi)填充物一般使用70~100次后就應(yīng)更換。但氧化銅、鉻酸鉛、銀絲卷經(jīng)處理后還可重復(fù)使用。氧化銅的處理可用1mm孔篩子篩去粉末;鉻酸鉛的處理可用熱稀堿液50g/L的氯化鈉溶液浸漬,然后用水洗凈干燥,并在500℃~600℃下均燒0.5h;銀絲卷的處理可用濃氨水浸泡5min,在蒸餾水中煮沸5min,用蒸餾水沖洗干凈并干燥;即可重復(fù)使用。 
  7.6 觀察浮子流量計,當(dāng)浮子流量計指針呈下降趨勢;則可能是浮子流量計前方泄漏之處或是氧氣壓力不夠。如果裝置末端氣泡計不冒泡;則是系統(tǒng)中有漏氣或堵塞之處,若是漏氣應(yīng)更換橡膠塞或塞緊磨口瓶瓶塞,若是堵塞則可能是氣孔錯位或是真空脂過多所堵。 
  7.7 當(dāng)堿石棉約有1/2失效時應(yīng)及時更換,一般二氧化碳吸收劑可測5~6個單樣更換,而水分的吸收劑可測40個左右單樣更換。 
  結(jié)語 
  三節(jié)爐法測定煤中碳?xì)湓睾康姆椒ㄊ墙?jīng)典的重量法,它的測定結(jié)果可靠。三節(jié)爐法測定煤中的碳?xì)浜渴且豁棽僮麟y度很大很嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鳌T趯嶋H操作過程中會有很多因素影響檢測結(jié)果這需要工作人員能獨立即克服檢測過程中遇到的突發(fā)問題,熟練檢測規(guī)程,熟悉標(biāo)準(zhǔn)。 

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